Phosphorylation d'hydrazines. Applications à la synthèse de systèmes insaturés acycliques et macrocycliques

par Frédéric Gonce

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Jean-Pierre Majoral.

Soutenue en 1991

à Toulouse 3 .


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Un phosphaalcene et une phosphaimine stables ont ete synthetises par des reactions d'elimination de chlorosilane a partir de la tris(trimethylsilyl) hydrazine. Par des reactions analogues des systemes dieniques de type: r#3p=np=cr#2, r#3p=np=nr#1, r#2c=np=cr#2, r#2c=np=nr#1, r#3p=cp=cr#2 ont ete obtenus. Parallelement a ces travaux une methode de synthese de macrocycles de type base de schiff comportant plusieurs atomes de phosphore a ete generalisee: des reactions de cyclocondensation entre un phosphorhydrazide et un dialdehyde permettent l'obtention de macrocycles sans effet matrice ni de haute dilution avec des rendements quantitatifs. Des macrocycles sans effet matrice ni de haute dilution avec des rendements quantitatifs. Des macrocycles de 18 a 40 chainons et a 2, 3, 4, 5 ou 6 atomes de phosphore dans le cycle ont ete ainsi synthetises. Ces atomes de phosphore sont de coordinence et d'environnement differents: p#i#v-n-n; p#i#v-c; n-p#i#v-o; p#i#i#i-c; n-p#i#i#i-o. La structure d'un macrocycle a 18 chainons comportant trois atomes de phosphore differents a ete determinee par diffraction de rayons-x. La reactivite de ces macrocycles vis-a-vis d'agents de methylation et de silylation a permis la synthese de macrocycles di et tetracationiques. D'autre part, l'utilisation de metaux alcalino-terreux, de metaux de transition et de terres rares a conduit a des complexes 1/1 (macrocycle/metal)

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : [9]-137 f

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1991TOU30196
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.