Liaisons multiples en chimie du phosphore; hydro et carbozirconation

par NATHALIE LAVAUD-DUFOUR

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Pierre Majoral.

defended on 1991

à Toulouse 3 .

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  • Résumé

    L'hydrozirconation de substrats organiques insatures a ete largement decrite dans la bibliographie. Les principales raisons de ce developpement sont dues aux nombreuses applications des complexes obtenus que ce soit en synthese organique (fonctionnalisation des especes insaturees de depart) ou en catalyse. Par contre, son utilisation dans la chimie des elements principaux est recente. Son application aux systemes phosphores insatures tels que les phospha-alcenes ou les phospha-imines a permis a l'auteur d'acceder a un zirconaphosphirane et a des zircona-azaphosphiranes. La structure de l'un de ces derniers composes a ete confirmee par une etude cristallographique de rayons x. L'encombrement sterique au niveau du phosphore, du carbone ou de l'azote, la polarite des doubles liaisons phosphore carbone ou phosphore azote, jouent un role preponderant quant a l'orientation de la reaction. La formation de produits originaux est observee a partir des phospha-alcenes p ou c halogenes ou encore a partir d'une phospha-imine p halogenee: un diphosphirane a liaison phosphore hydrogene, un heterocycle bimetalle diphosphore a six chainons des phosphines secondaires ou encore un iminophosphorane p metalle. Des reactions d'addition 1,2 sont mises en evidence lors de l'action de cp#2zrhcl ou de cp#2zrme#2 sur un bis-(imino)phosphorane: des heterocycles fonctionnalises a quatre chainons sont isoles. Les complexes cycliques phosphore azote zirconium presentent une reactivite interessante: 1) ouverture du cycle par fe#2-(co)#9, du soufre ou du selenium; 2) des reactions avec retention de cycle et formation d'especes cycliques cationiques ont ete observees par abstraction du chlorure fixe sur le groupement zirconie. La reactivite d'un c-dihalogeno phospha-alcene vis-a-vis de cp#2ti(co)#2 et d'amines lithiees, propose des voies de synthese inattendues d'un diphosphetene et de petits cycles azaphosphiridines


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Informations

  • Annexes : 189 REF

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1991TOU30175
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