Etude theorique ab initio scf, ci et ino de complexes organobimetalliques de vanadium et de chrome

par CHARLES N. POUMBGA

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de MARC BENARD.

Soutenue en 1991

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Ce travail presente la structure electronique de quelques complexes bimetalliques obtenue au moyen de calculs ab initio ci. Une procedure iterative d'interaction de configurations multireferences a ete definie dans l'esprit de la methode iterative des orbitales naturelles de bender et davidson. Elle a ete appliquee aux complexes suivants: (c5h5)2mmc8h8 (m=m=v (1); m=m=cr (2); m=v, m=cr (3)); (c5h5)2v2(c4h8)2 (4), (v(c9h7)2 (5), (c5h5-v-h)2c6h6 (6). Sur la base des orbitales naturelles, issues du calcul ci final, on presente une discussion detaillee des interactions metal-metal qui apparaissent dans les complexes du divanadium (1), (4), (5) et (6). Plusieurs types d'interactions coexistent dans ces quatre complexes: couplages antiferromagnetiques delta, liaisons directes v-v de type sigma, interactions delocalisees metalligand-metal, et contributions importantes des orbitales du ligand a la liaison v-v. Ces differents types de couplages metal-metal conduisent a une alteration profonde du schema formel de liaison. On montre que tous les complexes etudies, sauf (2) et (3) ont un etat triplet de basse energie susceptible d'etre peuple thermiquement. Dans la serie isoelectronique (1), (3)#+, (2)#+#+ l'ordre des ecarts d'energie singulet triplet est en accord avec les informations issues du spectre de rmn. Dans le complexe heterobinucleaire (3), la difference d'energie entre les niveaux atomiques du chrome et du vanadium est a l'origine d'une localisation de la somo sur l'atome de vanadium


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Informations

  • Annexes : 157 REF

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1991;1082
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