Catalyseurs du ruthenium et activation d'alcynes : synthese de formiates, d'oxalates d'esters d'enol fonctionnels et acylations

par MURIEL NEVEUX

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de PIERRE DIXNEUF.

Soutenue en 1991

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    L'addition directe d'acide formique aux alcynes terminaux catalysee par des complexes (arene)rucl#2pr#3 conduit aux formiates d'enol. Ces derives sont des agents de formylation doux d'amines et d'alcools et constituent d'excellents substituts aux derives classiques de formylation. Il a ete mise en evidence que les complexes binucleaires du ruthenium sont des precurseurs efficaces pour l'addition regioselective d'acides carboxyliques aux alcynes terminaux. Ils ont permis la premiere synthese regioselective de nouveaux oxalates d'enol. La valorisation de ces esters et en particulier de l'oxalate d'isopropenyle a ete examinee. Il s'est revele etre un agent d'acylation efficace pour la synthese de derives 1,2 dicarbonyles symetriques ou dissymetriques sans liberation d'acide. L'utilisation de ce complexe binucleaire ouvre une nouvelle voie d'acces a des esters d'enols fonctionnels a partir d'acides hydroxyles. L'acide mandelique permet la synthese d'esters d'enol hydroxyles, qui par cyclisation intramoleculaire catalysee par les memes complexes du ruthenium, donne des dioxolanones chirales. L'addition d'acides carboxyliques a l'allene active par des complexes du ruthenium conduit aux esters d'isopropenyle. Les reactivites identiques du propyne et de l'allene permettent de transformer directement un melange c#3h#4 en esters d'isopropenyle


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Informations

  • Détails : 1 vol. (219 f.)
  • Annexes : 250 REF

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  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1991/134
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