Iminochlorosulfures et chlorures de 5-amino thiazolium, precurseurs d'ylures de sulfenonitrile et d'ylures d'azomethine cycliques. Preparation et utilisation en milieu basique dans la synthese de pyrroles et de pyrrolines

par FABIENNE BERREE

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de Georges Morel.

Soutenue en 1991

à Rennes 1 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce memoire concerne l'etude des reactions donnees par certains esters -chlorothioimidiques, chlorures de 4-amino imidazolium et chlorures de 5-amino thiazolium lorsqu'ils sont places en presence d'une base et d'un dipolarophile. Les iminochlorosulfures actives en de l'atome d'azote par un substituant electro-attracteur conduisent a des pyrroles et pyrrolines, vraisemblablement par l'intermediaire d'un ylure de sulfenonitrile et d'une cycloaddition dipolaire-1,3. Nous avons montre que ces reactions sont avantageusement conduites dans un milieu heterogene comportant une phase basique solide (koh ou kf/al#2o#3). L'activation anionique des sels de 4-amino imidazolium, par le fluorure de potassium disperse sur alumine, genere des imidazoles mesoioniques qui ne se comportent pas comme des ylures d'azomethine mais comme des betaines heterocycliques. Une addition exocyclique est observee avec l'acetylene dicarboxylate de methyle, conduisant preferentiellement a des enamines cis apres hydrolyse. Les 5-aminides thiazoles mesoioniques sont plus facilement generes et pieges in situ. Ce sont des ylures d'azomethine cycliques que nous avons engages dans de nombreuses cycloadditions dipolaires-1,3. Au depart des alcynes, les adduits primaires se decomposent en pyrroles et en esters isothiocyaniques. Au depart des alcenes et de l'azodicarboxylate d'ethyle, ils se rearrangent selon plusieurs processus originaux catalyses par les bases


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (157 p.)
  • Annexes : 90 REF

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1991/56
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.