Addition asymetrique de l'acetamidomalonate de diethyle sur la chalcone par ctp : exaltation de l'enantioselectivite en absence de solvant

par ANNE ZAPARUCHA

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de André Loupy.

Soutenue en 1991

à Paris 11 .

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  • Résumé

    La reaction de michael de l'acetamidomalonate de diethyle sur la chalcone a ete etudiee dans des conditions de transfert de phase solide-liquide catalysees par des sels d'ephedrinium chiraux. En presence de solvant organique, le rapport enantiomerique s/p est de l'ordre de 60/40. Il est porte, toutes choses egales par ailleurs, a 80/20 en absence de solvant en utilisant le bromure de (-) n-benzyl ephedrium. Les systemes reactionnels sont plus rigidifies d'ou une meilleure enantio-selectivite. Le resultat peut etre ameliore a 84/16 en presence de tamis moleculaires 3 ou 4 a. Il a ete porte a 91/9 grace a l'utilisation d'un sel de binaphtylephedrium. La synthese et l'etude de nouveaux catalyseurs chiraux derives de la (-) n-methyl ephedrine ont permis de mettre en evidence les facteurs essentiels et notamment le role decisif d'un groupement hydroxyle libre sur le catalyseur pour l'obtention d'une enantioselectivite. Elles ont mene a proposer un modele d'interactions - entre le catalyser et l'electrophile. Des calculs de modelisation moleculaire ont permis de valider ce modele et de prevoir une selectivite remarquablement proche de la valeur experimentale


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  • Annexes : 92 REF

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  • Cote : TH2014-010468
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