Synthese et relation structure-proprietes magnetiques d'une famille d'antiperovskites moleculaires et d'un analogue moleculaire de cdcl#2

par CARINE LIVAGE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Patrick Batail.

Soutenue en 1991

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Ce memoire decrit la synthese de sels de tetrathiafulvalenium d'anions inorganiques moleculaires dont la charge, la forme, le volume, les proprietes redox sont susceptibles d'imposer la formation de structures de dimensionnalite accrue. Ceux-ci sont obtenus, sous forme de monocristaux de grande qualite, par electrocristallisation. Dans la premiere partie, nous montrons que l'utilisation d'un complexe tris-dithiolene de vanadium, v(ddd)#3#, choisit pour sa geometrie trigonale prismatique, conduit a des associations intermoleculaires bidimensionnelles. Celles-ci sont mises en evidence par l'analyse structurale du compose neutre paramagnetique v(dddt)#3#. Elles se retrouvent dans le compose ionique (ttf) v(ddt)#3 qui presente une structure en feuillets de type cdcl#2. Nous montrons que ces feuillets sont constitues par un reseau d'anions v(dddt)#3#. Les radicaux cations ttf#+, associes en dimeres, s'inserent au sein des cavites octaedriques formees par l'empilement des anions. Dans la deuxieme partie, nous avons synthetise une famille de composes ternaires de structure anti-perovskite deformee base sur des halogenures a cluster octaedrique de molybdene(ii). On definit d'abord les conditions necessaires a l'obtention, de facon premeditee, de la famille de perovskites (mo#6x#1#4) (y) (ttf)#3 (avec x=cl, br et y=cl, br, i). On montre que tous ces composes presentent une transition magnetique vers un ordre antiferromagnetique a longue distance des spins s=1/2 des ions tetrathiafulvalenium, pour des t#n de l'ordre de 8 k. L'analyse de la structure est discutee en relation avec le comportement magnetique. Nous presentons des resultats de mesures de susceptibilite statique, rpe et resonance antiferromagnetique. Cette derniere technique a permis de mettre en evidence l'existence d'un plan de facile aimantation dans ces materiaux


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  • Annexes : 105 REF

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010420
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