Synthese, structure cristalline et proprietes de transport de cations de phosphates et arseniates : na#7m#3(x#2o#7)#4 (m=al, ga, cr, fr; x=p, as); na#3m#2(aso#4)#3 (m=al, cr, fe)

par Christian Masquelier

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de FERDINAND D'YVOIRE.

Soutenue en 1991

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Cette etude a pour but de preciser les relations entre la structure cristalline et les proprietes de transport de cations de deux familles de composes a charpente tridimensionnelle: les diphosphates et diarseniates na#7m#3(x#2o#7)#4 (m=al, ga, cr, fe; x=p, as); les arseniates na#3m#2(aso#4)#3 (m=al, cr, fe). Les composes na#7m#3(x#2o#7)#4 ont ete prepares par des methodes de flux. Ils presentent, a des temperatures inferieures a 300c, une transition de type ordre-desordre des ions sodium. L'evolution thermique a haute temperature a ete suivie a l'aide de techniques multiples (atd, atg, diffraction x, analyse chimique). La structure cristalline a la temperature ambiante de alpha-na#7fe#3(p#2o#7)#4 et beta-na#7fe#3(as#2o#7) a ete etablie. La forme alpha, qui est une surstructure de la forme beta, est caracterisee par un ordre a longue distance des ions sodium. Ces composes sont echangeurs des cations et des conducteurs de performances moderees; les mesures sur monocristaux revelent que la conduction est essentiellement bidimensionnelle. La seconde partie de ce travail est consacree a la resolution de la structure de plusieurs arseniates na#3m#2(aso#4)#3. Ils cristallisent sous deux formes qui different considerablement par leurs proprietes de transport de cations. Les caracteristiques structurales des composes na#3m#2(aso#4)#3 (m=cr, fe) de forme grenat sont peu favorables a la mobilite des ions na#+. Na#7fe#4(aso#4)#6 differe du compose stchiometrique na#3fe#2(aso#4)#3 rhomboedrique par l'occupation totale du site na(2) et la presence sur le site fe(1) de fer a l'etat fe#2#+. Na#3al#2(aso#4)#3 presente a la temperature ambiante une distorsion monoclinique (groupe d'espace c2) associee a un ordre a longue distance des ions sodium


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  • Annexes : 119 REF

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010372
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