Synthese asymetrique de derives de l'histrionicotoxine et de spiropiperidines apparentees

par Jieping Zhu

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Henri-Philippe Husson.

Soutenue en 1991

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Nous presentons dans une premiere partie une nouvelle voie d'acces a la synthese asymetrique des 1,2-diamines chirales. Elle est basee sur l'addition chimioselective des organolithiens ou organocuprates sur le synthon 2-cyano-6-phenyloxazolo-piperidine pour conduire a une imine intermediaire qui apres reduction permet l'acces aux differentes 1,2-diamines chirales. Ce resultat a ete applique a la synthese asymetrique d'un analogue de la tetraponerine. La deuxieme partie de cette these concerne la synthese asymetrique d'une nouvelle structure 1,8-diazaspiro (5,5) undecane qui presente un squelette hybride entre ceux de l'histrionicotoxine et des alcaloides du genre nitraria. Trois voies differentes ont ete developpees permettant la synthese de cinq composes dans cette seie, qui different par la presence des chaines laterales, ainsi que par la stereochimie des carbones qui les portent. Les configurations relatives et absolues des composes prepares ont ete determinees par des analyses conformationnelles et par des etudes approfondies en rmn du #1h (cosy, #1h-#1h, noe-diff, noesy) et du #1#3c (cosy #1#3c-#1h, coloc). Malgre les nombreux travaux existant dans la litterature sur la synthese de la ()-perhydrohistrionicotoxine (phtx), il n'existe que peu de resultats en serie optiquement active. Nous avons realise, dans la troisieme partie, une synthese asymetrique de la (-)-depentyl-phtx, ainsi que la (-)-2-epi-phtx en 13 et 12 etapes respectivement. Une aldolisation intramoleculaire a ete exploitee pour conduire le squelette azaspirannique


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  • Annexes : 232 REF

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010298
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