Utilisation de reactifs de grignard actives par des complexes de nickel dans la synthese de produits naturels insatures

par JEAN-PHILIPPE DUCOUX

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de J. POISSON.

Soutenue en 1991

à Paris 11 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Une methode generale de synthese stereospecifique de motifs dieniques 1,5- et 1,6- a ete developpee: la reaction de reactifs de grignard actives par des complexes de nickel adequats sur le dihydrofurane et le dihydropyrane, dont la configuration de la double liaison est preetablie. Elle a permis l'acces rapide et stereoselectif (z=99%) a des alcools homo- et bis-homoallyliques z. A partir du dihydrofurane et en repetant la reaction, on peut obtenir des dienes 1,5 et 1,6- a partir du dihydropyrane. Ces resultats ont ete appliques a la preparation a grande echelle de pheromones d'insectes: l'acetate de (6z,11z)-hexadeca-6,11-dien-1-yle, pheromone d'eudia pavonia, et le (5z,9z)-heptacosa-5,9-diene, pheromone de drosophila melanogaster synthetisee pour la premiere fois pour identification. Une nouvelle synthese efficace et peu couteuse du gossyplure, pheromone du ver rose du cotonnier, melange 1:1 d'acetates de (7z,iie)- et de (7z,11z)-hexadeca-7,11-dien-1-yle a ete proposee. Elle a ete realisee a partir d'un melange 1:1 de (3z)- et (3e)-bromo-3-enes obtenu par isomerisation photochimique (decouverte fortuitement) de l'isomere z. Enfin, une autre potentialite de la reaction etudiee a ete mise en valeur. Elle consiste a privilegier la reaction de beta-elimination d'hydrogene sur des reactifs de grignard appropries (bromure d'isopropylmagnesium). A l'aide d'un complexe de nickel monodente, cette reaction effectuee sur des 6-alkyl-3,4-dihydro-2h-pyranes aboutit a des alcools 5-alkyl-bis-homoallyliques (e=95%)


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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010252
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