Influences supramoleculaires sur la reaction redox fe(1)/fe(0) (ou fe(0)?) dans les porphyrines de fer

par ELODIE ANXOLABEHERE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de JEAN-MICHEL SAVEANT.

Soutenue en 1991

à Paris 7 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'influence des superstructures moleculaires sur l'entropie de la reaction redox fe(1)/fe(0) est etudiee dans les porphyrines a anses de panier pont ether et amido. Dans la serie ether, la protection a la solvatation est diminuee en passant du fe(1) au fe(0). La reaction est plus difficile dans les porphyrines pont ether par rapport a la tetraorthoanisylporphine en raison de l'augmentation de la contribution entropique. Dans la serie pont amido, une partie de l'interaction du complexe charge avec le solvant est remplacee par des interactions avec les dipoles nhco, peu fluctuants. La reaction est plus facile par rapport a la tetraphenyleporphyne en raison de la diminution de la contribution entropique. L'utilisation de la voltametrie cyclique a grandes vitesses de balayage sur ultramicroelectrodes, permet de determiner les constantes de vitesses de transfert electronique elevees (0,5-2 cm/s). L'analyse par la theorie de marcus-hush revele que la reorganisation du solvant est le facteur principal controlant la dynamique du transfert. Un essai de caracterisation du complexe fe(0) permet d'obtenir de maniere reversible un spectre uv-visible de type hyperporphyrinique et un spectre raman caracteristique. Cette premiere etude permet de conclure que le complexe de fe(0) possede une certaine densite electronique sur le fer


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Annexes : 184 REF

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris Diderot - Paris 7. Service commun de la documentation. Bibliothèque Universitaire des Grands Moulins.
  • Accessible pour le PEB
  • Cote : TS1991
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.