La polymerisation dehydrogenative de l'alcool conigerylique en lignine; une etude electrochimique, radiolytique, et chimique du mecanisme reactionnel sur des composes modeles

par SERGE SCHNEIDER

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Christian Rolando.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Le mecanisme de la polymerisation de l'alcool coniferylique en lignine generalement accepte est celui du couplage radical/radical (dim 1) suivi d'une addition nucleophile. Ce mecanisme n'a jamais ete demontre chimiquement. L'alcool coniferylique etant trop reactif pour permettre des etudes mecanistiques, nous avons synthetise une serie d'analogues, stabilises d'un point de vue thermodynamique et cinetique. Les etudes de voltammetrie cyclique sur ultramicroelectrodes ont permis de determiner les potentiels redox des analogues et de l'alcool coniferylique, inconnus jusqu'a ce jour. Les etudes de voltammetrie cyclique classique, radiolytiques et chimiques ont montre que le mecanisme de polymerisation change selon le milieu reactionnel utilise. Dans l'eau il est du type radical/radical, dans l'acetonitrile il est du type radical/anion qui est rapidement oxydee en methylene quinone neutre, cette reaction etant suivie de l'addition d'un nucleophile. Les differents intermediaires reactionnels ont ete observes par spectrochimie uv. Comme la lignification a lieu dans les parois cellulaires dans un environnement hydrophobe, nous proposons que la polymerisation in vivo de l'alcool coniferylique se fait selon le mecanisme dim2


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Informations

  • Annexes : 196 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
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