Niveaux de valence inoccupes dans hcn, ch#3cn et ch#3nc : excitation en couche de valence; excitation en couche k; attachement electronique

par FLORENCE EDARD

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de MICHEL TRONC.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Les orbitales moleculaires de valence inoccupees, dont la connaissance est indispensable pour la comprehension de la reactivite chimique et de l'activite catalytique ont ete etudiees pour une serie de molecules possedant une triple liaison cn:hcn, ch#3cn et ch#3nc. Ces orbitales ont ete caracterisees grace a l'excitation des molecules par impact electronique dans plusieurs domaines d'energie. Les spectres de perte d'energie correspondant a l'excitation en couche de valence, obtenus pour une energie incidente comprise entre 20 et 100 ev, ont permis l'etude des composantes singulet et triplet des transitions pi-pi etoile et n-pi etoile et l'analyse des series de rydberg convergeant vers les premiers et deuxieme potentiels d'ionisation. Ces spectres ont ete compares aux spectres de perte d'energie correspondant a l'excitation en couche interne (c1s et n1s), obtenus pour des energies incidentes de 1 a 3 kev et mettant en jeu les transitions c1s pi etoile et n1s pi etoile. Enfin, a base energie incidente, une etude detaillee de l'excitation vibrationnelle, via les resonances de forme pi et sigma etoile, anions temporaires egalement observes en spectroscopie de transmission electronique, a ete realisee. L'energie des resonances de forme de basse energie de ces molecules a ainsi pu etre determinee. D'autre part, la selectivite des modes vibrationnels excites a ete analysee en envisageant un couplage vibronique entre les resonances pi et sigma etoile. De plus, l'etude complementaire de l'excitation vibrationnelle resonnante de cd#3cn montre l'existence d'un effet isotopique dans la section efficace d'excitation vibrationnelle de ch#3cn (cd#3cn) via la resonance sigma etoile. L'ensemble des resultats nous renseigne donc sur l'energie, la symetrie et la distribution spatiale des orbitales vacantes de basse energie des molecules hcn, ch#3cn et ch#3nc


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  • Annexes : 232 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
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