Acetolyse des 2-tosyloxy triterpenes epimeres

par JULIA BOCANEGRA DE CORTEZ

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Levisalles.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail est base sur l'etude de solvolyse des tosylates d'alcools ou l'oxygene est fixe au carbone n2 du squelette triterpenique du 4,4-dimethyl cholestane. On decrit, la preparation de deux tosylates epimeres en c-2 ainsi que leurs derives ou un atome de deuterium a ete introduit de facon stereospecifique en c-2 et en c-3 et aussi le tosylate ou le groupe methyle en c-4 alpha a ete remplace par un groupe methyle trideuterie. La solvolyse de ces tosylates a ete realisee dans l'acide acetique bouillant en presence d'acetate de sodium. Le depouillement des produits de reaction donne 2 fractions: fraction des acetates: dans laquelle on trouve les deux acetates epimeres provenant de reaction sn#2 et sn#i pour les tosylates equatoriaux et un seul acetate provenant d'une reaction sn#2 pour les tosylates axiaux; fraction des hydrocarbures: on trouve d'un cote des olefines provenant des rearrangements tritropiques (1-2-3) et des migrations successives (1-2) suivis d'eliminations et d'un autre cote des olefines provenant des eliminations simples sans rearrangement. Les resultats obtenus dans ce travail permettent: de montrer l'importance de la conformation du cycle a dans l'etat de transition; d'exclure l'hypothese d'un passage par une carbocation pour la migration du methyle en c-4; de montrer que la reaction d'elimination de l'acide sulfonique n'est stereoselective dans aucun cas

  • Titre traduit

    Acetolysis of epimeric 2-tosyloxy triterpenes


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  • Annexes : 42 REF

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  • Cote : PMC RT P6 1991

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