Etude de la cinetique et du mecanisme de la reaction de dissolution du bioxyde de plutonium par l'ion cr(ii) en solution acide

par Xavier Machuron-Mandard

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Bernard Trémillon.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

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  • Résumé

    L'impact industriel des reactions de dissolution d'oxydes d'actinides justifie les nombreux travaux qui leur sont consacres, et notamment ceux presentes dans ce document. Un expose des proprietes cristallographiques et electroniques de puo#2 est effectue et precede celui des publications traitant de la dissolution de cet oxyde en milieu acide. La presentation theorique des modeles de cinetique heterogene et des methodes d'analyse des transferts electroniques sur semi-conducteurs permet de disposer d'outils conceptuels modernes appliques a l'interpretation des resultats experimentaux. Grace a ces outils mathematiques, une loi empirique de vitesse est proposee, de meme qu'un modele reactionnel. Hormis la formulation de cette equation cinetique, il ressort principalement que le transfert electronique est de nature purement heterogene et que l'etape cinetiquement limitante correspond eventuellement a la rupture de liaisons plutonium-oxygene. Pour illustrer l'interet industriel de la reaction de dissolution de puo#2 par les ions cr(ii), la comparaison de ses performances cinetiques et electrochimiques avec celles du procede de dissolution argentique est presentee dans le cas ou l'oxyde est melange a de la cellulose


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Informations

  • Annexes : 138 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
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