Pyrolyse haute pression du dibutylether : etude cinetique experimentale, effet des parametres pression et temperature, modelisation numerique

par FRANCOIS ENGUEHARD

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de ROGER BENAIM.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La pyrolyse haute pression du dibutylether a ete realisee en reacteurs fermes entre 523 et 573 k et entre 0,2 et 2 kbar. Les produits de pyrolyse sont doses par chromatographie gazeuse capillaire et identifies par spectrometrie de masse. Les resultats sont interpretes en termes de reactions radicalaires. Les deux stchiometries principales conduisent au butane et au butanal d'une part, au butane, au propane et au monoxyde de carbone d'autre part. Ces stchiometries sont identiques a celles observees en phase gazeuse pour les ethers analogues. De nombreux autres produits dus a des reactions d'addition radicalaire ont ete identifies. Les effets de la temperature et de la pression sur la cinetique de formation des produits ont ete mesures. Aucune dependance en pression de la vitesse globale de pyrolyse n'a ete observee. La cinetique de pyrolyse a ete modelise. La modelisation rend compte des resultats experimentaux a 573 k-2 bar. Une energie d'activation globale de 56 kcal/mol est en accord avec les donnees experimentales. L'extrapolation aux fortes pressions et aux basses temperatures (350-573 k/2-10 kbar) a mis en evidence une inhibition de la vitesse globale de pyrolyse par les tres fortes pressions. Hautes pressions ou basses temperatures entrainent un changement des stchiometries predominantes avec acceleration des mecanismes secondaires. Les hautes pressions conduisent a des produits plus lourds par acceleration des mecanismes d'addition. Pour etre utilises aux basses temperatures et aux fortes pressions, les modeles d'evolution de la matiere organique naturelle doivent integrer des donnees de chimie radicalaire et tenir compte de la pression


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  • Annexes : 56 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
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