Reaction de cycloadditon 1,3-dipolaire asymetrique : etude de la selectivite diastereofaciale et application a la synthese de pyrrolidines fonctionnalisees

par Pierre Deprez

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Henri-Philippe Husson.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    La reaction de cycloaddition asymetrique 1,3-dipolaire d'ylures d'azomethine n'a pas fait jusqu'a present l'objet de nombreuses etudes. A l'aide d'une nouvelle methode de generation d'ylures chiraux mise au point au laboratoire a partir de molecule de type aminoester-aminoether (oxazolidine), nous avons, dans une premiere partie, etudie la selectivite diastereofaciale de la cycloaddition: le substituant chiral fixe sur l'azote de l'ylure ne joue pas de role significatif d'induction (e. D. 5%). Cependant, l'utilisation d'un nouveau synthon de type aminoester-oxazolidine avec deux parties chirales une sur l'azote derivee du r-()-phenyl-glycinol, l'autre sur l'ester derivee du 8-()-phenylmenthol permet d'obtenir a l'issu de la cycloaddition avec des dipolarophiles actives varies un unique produit traduisant une selectivite diastereofaciale superieure a 95:5 avec de bons rendements. Dans une seconde partie, nous avons utilise cette reaction de cycloaddition 1,3-dipolaire pour la synthese de pyrrolidines, analogues rigides de l'acide aspartique. Les premiers essais effectues en prenant des dipolarophiles disymetriques adaptes n'ont pas ete concluants a cause des rendements modestes et d'une fabile regio et stereoselectivite. Une seconde voie d'acces utilisant les cyclo-adduits bicycliques derives du maleimide a ete developpee: les imides ont ainsi ete reduites de facon regio et setereoselective mais les hydroxylactames resultants ont montre une reactivite assez faible vis-a-vis des reactions de wittig et d'amidoalkylation

  • Titre traduit

    Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides: study of the diastereofacial selectivity and application to the synthesis of functionnalized pyrrolidines


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Informations

  • Annexes : 325 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
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