Synthese et etude chromatographique de nouvelles phases stationnaires chirales derivees d'acides amines. Application a la chromatographie liquide haute performance

par CATHERINE DABAN HAUROU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de GUY DECLERCQ.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Ce memoire est divise en 3 parties. La premiere partie, constituant le corps du travail, est consacree a la preparation et a l'etude chromatographique de nouvelles phases stationnaires chirales (psc) derivees d'acides d'amines, applique a la chromatographie liquide haute performance. Trois types de psc ont ete developpes. Les psc de type i sont de structure simple composees de quatre elements structuraux distincts: le support, le bras d'espacement, le selecteur chiral (acide amine) et un agent bloquant. Les psc de type ii possedent un element structural supplementaire: un site aromatique introduit entre le selecteur chiral et le bras d'espacement. Les psc de type iii possedent a nouveau un element structural supplementaire par rapport aux psc de type ii. La structure de ces psc est originale et fait intervenir le greffage non lineaire par rapport au spacer d'un second selecteur chiral de meme nature et de meme configuration que le precedent. L'etude chromatographique de ces psc, realisee a partir de deux series de derives d'acides amines montre une forte augmentation de l'enantioselectivite pour l'ensemble des composes lors du passage des psc de type i a iii. Les resultats les plus remarquables sont observes sur les psc de type iii, par les valeurs elevees d'enantioselectivite observees et par l'elargissement du domaine d'application de ces psc. Ces resultats sont tres interessants et justifient l'importance de disposer de deux selecteurs chiraux sur le meme greffon. Cette etude chromatographique a permis de proposer differents mecanismes de reconnaissance chirale selon la phase stationnaire mise en jeu. La deuxieme et la troisieme partie de ce memoire sont consacrees a deux approches originales de la connaissance des mecanismes de retention et de separation. La premiere approche, realisee par l'etude de plans d'experiences, a permis de quantifier les parametres des solutes, de la phase mobile ou de la phase stationnaire influants sur la retention et la separation. Ceci a permis de confirmer les hypotheses precedemment etablies a partir de l'etude chromatographique. La seconde approche realisee par application de la mecanique moleculaire a permis de determiner a partir de calculs theoriques les enantioselectivites de differents complexes diastereoisomeriques (solute-psc) et d'en donner une representation graphique. Ces resultats sont interessants et sont en accord avec les mecanismes de reconnaissance chirale postules d'apres l'etude chromatographique


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Informations

  • Annexes : 224 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie . Section Mathématiques-Informatique Recherche.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
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