Etude theorique et spectroscopique de clusters acetyleniques modeles du cobalt et du molybdene. Extension a des bioligands complexes

par CHRISTINE CORDIER

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de JEAN-JACQUES BASSELIER.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce memoire s'ordonne en deux parties: 1) l'etude de la structure d'ions carbeniums stabilises par des groupes metalliques complexes; l'etude de la conformation par resonance magnetique nucleaire de deux mycotoxines naturelles: la zearalenone et la zearalalone; 3) les ions propargyliums complexes par un groupe homobimetallique m2l6 (m2l6=mo2cp2(co)4) presentent une stabilite remarquable due a une interaction electronique entre un atome metallique et le carbone portant la charge positive. Ce phenomene a ete etudie par des methodes spectroscopiques: rmn, spectroscopie electronique, spectroscopie vibrationnelle (ir et raman). Les resultats obtenus montrent le role du emtal et des ligands dans la stabilisation de la charge positive. Des calculs eht ont permis de construire un modele realiste de la stabilisation dans ce type d'ions carbeniums. Ces ions possedent du fait de l'interaction metal. . . C#+ une chiralite propre et presentent des phenomenes fluxionnels complexes en solution. Ceux-ci ont ete conceptualises et nous avons montre que la force de l'interaction m. . C#+ est le facteur determinant pour comprendre ces mecanismes dynamiques; 4) les conformations de la zearalenone et de la zearalanone ont ete etudiees par rmn haut champ. Nous avons etabli la conformation de ces deux molecules en solution a partir de la determination de l'ensemble des constantes de couplage 1h-1h. Des calculs de modelisation moleculaire confirment ces resultats


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Informations

  • Annexes : 172 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
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