Etude chimique et physicochimique d'une serie de phthalocyanines : luminescence, caractere donneur d'electron et reaction de demetallation

par DRISS CHAHRAOUI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Fraissard.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Les coefficients d'extinction moleculaire des phthalocyanines sont tres eleves dans le domaine d'absorption entre six cents et sept cents nanometres. A fortes concentrations, les hthalocyanines forment des dimeres et des agregats. Les rendements quantiques de fluorescence des phthalocyanines autour de sept cents nanometres varient de 30 a 70%, sauf pour les molecules contenant un metal paramagnetique. La duree de vie du plus bas niveau excite singulet est de quelques nanosecondes. Certaines phthalocyanines emettent (vers quatre cent trente nanometres) a partir d'un etat excite singulet superieur dont la duree de vie est de quelques picosecondes; cette emission a un taux de polarisation de l'ordre de 15%. Le caractere electro-donneur de l'etat excite singulet des phthalocyanines a ete mis en evidence en inhibant leur fluorescence par une serie de composes accepteurs d'electrons. La reaction de transfert d'electron respecte bien le mecanisme de rehm et weller. Des radicaux-cations stables ont ete obtenus de trois facons differentes: 1) par oxydation electrochimique sous potentiel controle; 2) par reaction a l'etat fondamental avec des sels de pyrylium; 3) par irradiation en presence de tetrabromure de carbone. Une raction de demetallation des phthalocyanines de magnesium, de di-lithium et di-sodium par la quinizarine (derive dihydroxy-anthraquinonique), a ete observee et ses caracteristiques (constante de vitesse, energie d'activation et variation d'entropie) ont ete determinees


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Informations

  • Annexes : 175 REF

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
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