Caracterisation et reactivite de polyoxometallates contenant v, mo et w. Application a la dehydrogenation oxydante de l'acide isobutyrique en acide methacrylique

par EMMANUEL CADOT

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de GILBERT HERVE.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'objectif de ce travail etait d'etudier les proprietes catalytiques de systemes bien caracterises afin de pouvoir definir l'influence et le role de chaque constituant dans la reaction catalytique de deshydrogenation oxydante de l'acide isobutyrique en acide metahcrylique. Une famille de complexes a ete preparee. Il s'agit de composes ou les elements catalytiquement actifs mo et v sont inclus dans une structure tungstique trivacante derivee de la sucture de keggin. Ces composes presentent la formule generale: alpha-xmo#(#3##x#)v#xw#9o#4#0#i#i#, avec x=si#4#+ ou p#5#+. L'etude par rmn de #1#8#3w? #5#1v, #3#1p et #2#9si a permis de realiser l'analyse structurale de chaque complexe et de montrer que la purete de chacun d'eux est comprises entre 95% et 100%. Le nombre d'atomes de vanadium uu degre d'oxydation (+5) present dans la structure conditionne les proprietes acides et oxydoreductrices de l'anion. L'introduction d'un electron dans la structure polyanionique correspond a la reduction de l'atome de vanadium. L'etude en rpe des complexes du vanadium au degre d'oxydation (+4) a permis de definir le site de protonation d'un complexe divanadique, de mettre en evidence des phenomenes d'echanges electroniques entre atomes de vanadium et de preciser la symetrie du centre v#4#+ suivant la nature de ses voisins metalliques. Ces complexes sous forme d'acides, de sels neutres de cuivre et de fer ont ete etudies en catalyse d'oxydation menagee de l'acide isobutyrique. Les cations cu#2#+ et fe#3#+ exaltent le rendement en produits d'oxydation, mais l'etude infrarouge des phases apres catalyse montre un rearrangement profond consecutif au depart des atomes de vanadium de la structure de keggin. Une interpretation du phenomene est avancee

  • Titre traduit

    Characterization and rectivity of some heteropolyoxometalates containing vanadium, molybdenum and tungsten atoms. Application to the oxidative dehydrogenation of isobutyric acid to methacrylic acid


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  • Annexes : 92 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
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