Etude des reactions d'oxydo-reduction des ions chrome 3, chrome 2 et chrome dans les bains fondus a base de chlorures alcalins

Study of redox reactions concerning chromium, and chromium ions 2 and 3 in fused chlorides

• Auteur / Autrice : KHALID BENSLIMANE
• Direction : Frédéric Lantelme
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Ce travail de these a pour objectif d'obtenir des depots de chrome par electrolyse des sels de chrome en bains de sels fondus. Dans ce but une etude fondamentale a ete developpee, qui comprend d'une part la determination des proprietes thermodynamiques des solutions de chrome et d'autre part l'examen des mecanismes reactionnels conduisant au depot de chrome. A partir des mesures de la f. E. M. De la pile de formation chrome-chlore on obtient les caracteristiques thermodynamiques des solutions (enthalpie libre, entropie et enthalpie), ainsi que la solubilite des sels de chrome. L'utilisation des methodes impulsionnelle a permis de determiner la cinetique des differentes etapes des reactions elctrochimiques en donnant acces aux coefficients de diffusion des especes electroactives, c'est-a-dire des ions chrome 2 et chrome 3. En outre ces techniques permettent de mettre en evidence l'influence de phenomenes d'adsorption et d'un controle par transfert de charge. Un modele theorique a ete developpe pour prendre en consideration ces differents parametres. Enfin, des travaux d'elaboration de depot ont ete effectues en examinant principalement le role de complexants et des caracteristiques de l'electrolyse en utilisant en particulier les courants pulses