Nouveaux processus en catlayse d'oxydation de cetones par le dioxygene avec des systemes a base de cuivre(ii) ou de polyoxometallates. Epoxydation en catalyse par transfert de phase par le peroxyde d'hydrogene

par AHMED ATLAMSANI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Marie Brégeault.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Les chlorocomplexes du cuivre (ii) associes a un agent de transfert de phase, dans un solvant mixte eau-nitrate d'ethylammonium catalysent la chloration regioselective en position-3 des methyl alkyl-cetones en presence de dioxygene. En l'absence de l'agent de transfert de phase, le systeme cu(ii)/h#2o-r#n#1r#4#2-nn#+no#3#/o#2 conduit a la coupure oxydante. Ce systeme reagit avec les cetones lineaires, les cetones benzyliques pour donner des acides carboxyliques; avec des cyclanones, les cetoacides obtenus par oxydation sont isoles avec de bons rendements. De plus, avec ce dernier type de substrat le systeme cu(ii)/h#2o-ch#3cooh/o#2 conduit tres selectivement aux cetoacides. Les heteropolyacides h#3#+#npmo#1#2##nv#no#4#0=(hpa-n), en milieux aqueux, catalysent l'oxydation selective de la methyl-2 cyclohexanone (p(o#2)=0,1 mpa; t=60#c) en acide oxo-6 heptanoique. De plus, les melanges v#2o#5 ou voso#4, 5h#2o/moo#3/h#3po#4/o#2 conduisent, apres preformation, a des resultats identiques a ceux obtenus avec hpa-n/o#2. La formation des acides adipique, glutarique et succinique resulte de la coupure de la cyclohexanone par les systemes catalytiques hpa-n/h#2o-ch#3cooh/o#2. L'epoxydation de l'octene-1 avec le peroxyde d'hydrogene en solution diluee, par la catalyse de transfert de phase, est effectuee en presence de precurseurs du type polyoxometallates. Le systeme (nh#4)#1#0h#2w#1#2o#4#2/h#2o#2/c#2h#4cl#2/ch#3n#+(c#8h#1#7)#3cl#, avec ou sans acide phosphorique, conduit a de bons rendements enepoxyde. L'effet du precurseurs est considere, en particulier h#5bw#1#2o#4#0, 19h#2o et h#6p#2m#1#8o#6#2, aq (m=mo ou w). La relation structure reactivite est examinee


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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
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