Synthese, caracterisation et reactivite de composes moleculaires du niobium et du tantale dans les degres d'oxydation (3) a (-1) avec des ligands phosphores et diimines

par ABDENASSER ZAKI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de L. G. HUBERT-PFALZGRAF.

Soutenue en 1991

à Nice .

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  • Résumé

    Les reactions de reduction de cp#2nbcl#2 en presence de ligands phosphores mono ou bidentes (dmpe, dppe) par le magnesium active ont mis en exergue la remarquable labilite de la liaison cp-nb. Des derives monocyclopentadienyle sont de maniere systematique obtenus. La grande activite de l'amalgane de mg se traduit par l'ouverture du cycle thf et la formation d'un derive ionique. La reduction de cpnbcl#4 par na/hg en presence de pme#3 conduit a un compose diamagnetique cpnbcl#2(pme#3)#3 caracterise par diffraction des r. X. La reaction des ligands diazabutadiene sur des derives du niobium et du tantale presentant une liaison double metal-metal tels que mcl#6l#3 (l=sme#2, tht; m=nb, ta) conduit a des reactions de disproportionation. Des derives pentavalents, mcl#4(tbudab) et divalents, |mcl#2(tbudab)|#m sont obtenus. La reaction du tbudab sur cpnbcl#2(pme#3)#3 a conduit a cpnbcl#2(tbudab). La reduction du pentabromure du tantale par l'hydrure complexe libet#3h a permis de stabiliser tabr#2(phplme#2)#4 premier complexe brome du ta(2), caracterise par diffraction des r. X.


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