Contribution à l'étude des hydrates des acides hexachloroantimonique, hexachloroplatinique et tetrachloroaurique

par Hassan Oulfajrite

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, analytique, industrielle

Sous la direction de Antoine Potier.

Soutenue en 1991

à Montpellier 2 .

mots clés

• Acides
• Hydratation
• Protons
• Conducteurs électriques
• Calorimétrie
• Diagrammes de phases
• Spectres de vibration

Résumé

Les hydrates cristallises des acides hsbc16 et h2ptc16 sont des composes a cations hydrates d'oxonium et a anions globulaires. Haucl#4, 4h#2o a un cation de trihydrate d'oxonium et un anion plan aucl4-. Le but de ce travail est de mieux comprendre la conduction protonique dans ces sels et le passage de l'anion globulaire a l'anion en disque. Les complements apportes sont differents selon les composes: pour hsbcl6, 2h#2o, l'analyse du thermogramme a indique une transformation a 27c et une fusion complexe. Le htr de la transformation est faible. La spectroscopie de vibration, principalement en irft, complete le travail d'hezog-cance et bouzimbou. La liaison hydrogene courte est mise en evidence par les modes de deformation. La rmn (t1) a permis d'identifier les mouvements de h502+ dans son site; pour les hydrates de h2ptcl6, le diagramme de phase est etabli et on a determine l'enthalpie de la transformation a 94c. La spectroscopie de vibration a montre que les cations des 3 composes sont h30+, h502+ et (h502+, h904+). Des mesures de conductivite ont deduit e=0,6 ev; pour haucl4, 4h#2o, la spectroscopie de vibration confirme la presence d'entites h30+ et h502+ conformement a la structure etablie. Les vibrations du reseau du cation ont disparu a 25c. La conductivite, interessante, est assortie d'une energie d'activation voisine de 1,14 ev (conduction ionique, peut etre par h30+)

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