Equilibres de phases dans le système Cu-Bi-Se : modélisation des dépôts en phase vapeur des chalcogénures de bismuth

par Jean-Claude Garcia

Thèse de doctorat en Chimie des matériaux

Sous la direction de J. C. TEDENAC.

Soutenue en 1991

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    Les materiaux thermoelectriques de type n sont constitues par des alliages multicomposants dont l'element essentiel est le seleniure de bismuth. Ils sont l'objet de ce travail. Une premiere partie presente une recherche cristallochimique prospective sur le systeme pseudobinaire cu#2se-bi#2se#3 incluant diagramme de phase experimental et etude des phases intermediaires. A cet effet, les techniques habituelles de la chimie du solide ont ete utilisees (dta, dsc, diffraction x). Deux phases intermediaires ont ete mises en evidence cu#3bise#3 et cubi#3se#5 et caracterisees par leur constante de mailles. Pour l'une d'elle, la structure cristalline a pu etre resolue sur monocrystal. Elle a ete discutee en analysant la stereoactivite de la paire libre du bismuth iii. La realisation de couches minces de bi#2se#3 n'a ete etudiee dans un but d'optimisation des caracteristiques thermoelectriques. Une modelisation des equilibres solide-vapeur pour la phase pure ainsi que pour son homologue tellure est presentee. A cet effet, les grandeurs thermodynamiques correspondant aux systemes presentes sont calcules. La comparaison avec des resultats experimentaux anterieurs et avec d'autres decoulant de la preparation de depots en jets moleculaires montrent un bon accord et la fiabilite des calculs. En application des resultats de caracterisation de couches sont presentes

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  • Détails : [2], 112 [i.e. 113] f
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  • Cote : TS 91.MON-223
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