Préparation par la méthode des sels fondus de supports à base de zircone : application aux catalyseurs sulfures

par Dominique Hamon

Thèse de doctorat en Sciences. Cinétique chimique et catalyse

Sous la direction de Michel Vrinat, Michèle Breysse et de Bernard Durand.

Soutenue en 1991

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Michel Vrinat, Michèle Breysse, Bernard Durand.

mots clés

• Zircone
• Sels fondus
• Catalyseurs d'hydrotraitement
• Supports de catalyseurs
• Sulfures métalliques

Résumé

L'amelioration des catalyseurs d'hydrotraitement peut etre realise par l'utilisation de nouveaux supports. Des solides a base d'oxyde de zirconium ont ete prepares par une methode originale: la synthese en milieu sels fondus. On a ainsi obtenu de la zircone-yttriee, sous forme quadratique, dans laquelle la repartition y/zr est homogene et qui presente des caracteristiques texturales (s#b#e#t=140 m#2/g, vp=0. 29 cm#3/g, stabilite aux traitements thermiques verifies jusqu'a 600c) compatibles avec une utilisation comme support de catalyseurs sulfures. Les catalyseurs sulfures mo et nimo supportes sur zro2-y presentent des activites specifiques dans des reactions modeles d'hdt (hyd, hds et hdn) superieures a celles des catalyseurs mo et nimo supportes sur alumine, utilises comme references. Les caracterisations physico-chimiques de ces catalyseurs (drx, spectroscopie uv et des rx, microscopie electronique) montrent qu'il y a une forte interaction entre le mo et la zircone, conduisant a une bonne dispersion de la phase active. L'effet de support apporte par la zircone est en partie explique par les faibles dimensions des crystallites de mos#2 qui y sont deposes. La synthese en milieu sels fondus a ete etendue a l'elaboration d'oxydes doubles zro#2-y-al#2o#3 dans lesquels la zircone et l'alumine se retrouvent sous deux formes distinctes, la zircone etant stabilisee par l'yttrium sous sa forme quadratique. Pour un rapport molaire de 1/1 entre alumine et zircone, on obtient des proprietes texturales interessantes

Titre traduit

Molten salts preparation of zirconia supports used for sulphided catalysts

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