Etude par spectroscopie Mössbauer de molybdates de fer et de cobalt composants de catalyseurs utilisés en oxydation ménagée du propène

Mossbauer spectroscopic study of iron and cobalt molybdates catalysts components in mild propene oxidation

• Auteur / Autrice : Bensabeur Benaïchouba
• Direction : Jacques Védrine
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Catalyse
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jacques Védrine

Mots clés

Mots clés contrôlés

Cobalt -- Composés

Fer -- Composés

Molybdène -- Composés

Spectroscopie Mössbauer

Résumé

Des molybdates mixtes fe#xco#1##xmoo#4 ont ete prepares et etudies. La drx suggere la formation de varietes alpha et beta (fe, co)moo#4. La spectroscopie mossbauer du #5#7fe en transmission et du #5#7co par emission a permis de suivre les modifications electroniques et structurales en fonction de la teneur totale en fer. En rgn du #5#7fe, les separations quadrupolaires permettent de mettre en evidence une soluton solide d'ions fe#2#+ dans beta comoo#4 aux faibles et moyennes teneurs, et aux fortes teneurs une phase beta femoo, majoritaire tres peu perturbee par la substitution d'ions co#2#+. Les sites fe#3#+ apparaissent en solution solide dans comoo#4, en solution solide et a sa surface, en solution solide et en molybdate ou oxyde ferrique pour les faibles, moyennes et fortes teneurs en fer respectivement. La rgn d'emission du #5#7co confirme l'existence de fe#2#+ en solution solide et montre que la structure de beta comoo#4 est plus dissymetrique que celle de beta femoo#4. La rgn de #5#7fe in situ montre que le cobalt protege les fe#2#+ de l'oxydation et le bismuth protege les fe#3#+ en solution solide de la reduction. Elle a permis de suivre l'evolution des sites fe#2#+ et fe#3#+ en solution solide en cours de la reaction d'oxydation menagee du propene et de proposer le couple redox fe#2#+-fe#3#+ en solution solide comme site actif