Thèse de doctorat en Sciences. Catalyse
Sous la direction de Jacques Védrine.
Soutenue en 1991
à Lyon 1 .
Le jury était composé de Jacques Védrine.
Des molybdates mixtes fe#xco#1##xmoo#4 ont ete prepares et etudies. La drx suggere la formation de varietes alpha et beta (fe, co)moo#4. La spectroscopie mossbauer du #5#7fe en transmission et du #5#7co par emission a permis de suivre les modifications electroniques et structurales en fonction de la teneur totale en fer. En rgn du #5#7fe, les separations quadrupolaires permettent de mettre en evidence une soluton solide d'ions fe#2#+ dans beta comoo#4 aux faibles et moyennes teneurs, et aux fortes teneurs une phase beta femoo, majoritaire tres peu perturbee par la substitution d'ions co#2#+. Les sites fe#3#+ apparaissent en solution solide dans comoo#4, en solution solide et a sa surface, en solution solide et en molybdate ou oxyde ferrique pour les faibles, moyennes et fortes teneurs en fer respectivement. La rgn d'emission du #5#7co confirme l'existence de fe#2#+ en solution solide et montre que la structure de beta comoo#4 est plus dissymetrique que celle de beta femoo#4. La rgn de #5#7fe in situ montre que le cobalt protege les fe#2#+ de l'oxydation et le bismuth protege les fe#3#+ en solution solide de la reduction. Elle a permis de suivre l'evolution des sites fe#2#+ et fe#3#+ en solution solide en cours de la reaction d'oxydation menagee du propene et de proposer le couple redox fe#2#+-fe#3#+ en solution solide comme site actif
Mossbauer spectroscopic study of iron and cobalt molybdates catalysts components in mild propene oxidation
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