Polysiloxanes photoamorceurs de polymérisation radicalaire : synthèse et réactivité

Functional polysiloxanes used as radical polymerization macro-initiators : synthesis and reactivity

• Auteur / Autrice : Lydie Pouliquen
• Direction : Claude Loucheux
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polyaddition

Photopolymères

Synthèse (chimie)

Silicones

Résumé

Ce travail a été consacré à la synthèse et à l'étude de systèmes macromoléculaires photoamorceurs de polymérisation radicalaire destinés à des vernis insaturés séchables sous rayonnement UV. Nous avons réalisé la synthèse de polysiloxanes fonctionnels liquides possédant comme groupes réactifs des chromophores benzophénones ou thioxanthones éventuellement associés à un coamorceur (donneur de proton) ou à des fonctions acryliques. Ces polymères permettent un amorçage efficace de la polymérisation sous UV de mélanges modèles à base d'esters acrylique mono et difonctionnels. Un effet polymère est observé, qui conduit à une augmentation de la vitesse initiale d'amorçage. Une première approche photophysique vous permet d'interpréter ce résultat comme étant dû à un effet de concentration locale des chromophores sur la chaîne du polymère. L'influence de la concentration du coamorceur et la nature de ce dernier sur l'évolution de la polymérisation sont discutés. Un facteur important est la mobilité des radicaux amines formés. L'étude thermogravimétrique des films minces obtenus nous a permis de constater que nos systèmes photoamorceurs permettent de réduire la quantité de sous-produits volatils par comparaison à des systèmes classiquesS