Propriétés vibrationnelles et conformationnelles de phosphazènes linéaires

Vibrational and conformational properties of chain linear phosphazenes

• Auteur / Autrice : Yahia Lemmouchi
• Direction : Claude Brémard, Roger de Jaeger
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Spectrochimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polyphosphazènes

Résumé

Les polyphosphazènes sont une alternative aux polymères organiques en tant que matériaux thermostables et ignifuges en particulier. Leur intérêt économique futur est cautionné par le nombre croissant de travaux qui leur sont consacrés. Les propriétés particulières de cette classe de polymères sont essentiellement dues à la nature du squelette phosphazène (P=N)n. Le premier objectif de notre travail a été d'isoler des intermédiaires réactionnels chlorophosphazènes mis en jeu dans la réaction de polycondensation du N-dichlorophosphoryl P-trichloromonophosphazène vers le polydichlorophosphazène. L'étude conformationnelle et vibrationnelle utilisant les spectroscopies RMN du 31P, de 15N et la diffusion Raman en fonction de la température démontrent la facile flexibilité du squelette (PN)n dans tous les composés, du monomère au polymère. L'étude vibrationnelle à l'état solide des molécules phosphazènes linéaires à chaînes courtes: Cl3P-N (PCl2-N)n−1P(O)Cl2 et Cl3P=N (PCl2=N)n−1 PCl3+Y− (n=1,2,3; Y=PCl6, Cl) permet de transférer leur propriétés vibrationnelles au polymère de haute masse, (PCl2=N)n. Le polydichlorophosphazène est le composé de base pour la synthèse des polyorganophosphazènes. La nature des substituants organiques permet de moduler la flexibilité du squelette (PN)n dans les dérivés substitués. Deux exemples de polyorganophosphazènes ont été étudiés par les spectrométries infrarouge et Raman