Dioxyde de manganese et derives comme materiaux cathodiques dans un generateur electrochimique rechargeable a anode de lithium

Manganese dioxide and derivatives as cathodic materials for lithium rechargeable batteries

• Auteur / Autrice : FRANCIS LUBIN
• Direction : André Lecerf
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Rennes, INSA

Résumé

La desinsertion, par voie chimique, des ions lithium dans les phases spinelles limn#2o#4, licr#0#. #5mn#1#. #5o#4 et li#4#/#3mn#5#/#3o#4 a ete realisee par des techniques de chimie douce. Les composes ainsi obtenus presentent des lacunes sur les sites tetraedriques de la structure spinelle. Ces materiaux se sont reveles peu performants comme cathode rechargeable du fait de la fixation irreversible des ions lithium sur ces sites lors de la decharge. La desinsertion, par voie chimique, des ions lithium a egalement ete realisee sur l'oxyde li#2mno#3, apparente a la structure nacl. La reaction est effectuee en deux etapes: echange lithium/proton par voie aqueuse puis thermolyse a la temperature de 300 degres. Les materiaux ainsi obtenus, qui presentent des lacunes sur les sites octaedriques de la structure, permettent l'insertion electrochimique reversible des ions lithium. La lithiation thermique par lioh, h#2o des varietes alpha, beta et gamma du dioxyde mno#2 a ete etudiee a la temperature de 300 degres. Dans le cas de la variete beta, la reaction conduit a un systeme diphase. En ce qui concerne les varietes alpha et gamma, la reaction resulte de la solubilisation de lioh dans ces deux varietes allotropiques. Les materiaux lithies ainsi obtenus permettent l'insertion electrochimique reversible des ions lithium