Etude de la lithiation de fe#2o#3 gamma et de divers oxydes a valence de cuivre elevees

par BEATRICE BONNET

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Michel Pernet.

Soutenue en 1991

à Grenoble 1 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'insertion de lithium dans le spinelle lacunaire fe#2o#3 gamma, a ete effectuee par voies chimique et electrochimique. Les affinements structuraux montrent qu'environ 90% des atomes de fer tetraedriques sont deplaces vers les sites octaedriques vacants 16c, d'ou une structure de type nacl. Des mesures de susceptibilite y mettent en evidence un comportement de verre de spin. La voltamperometrie lente met en evidence trois processus successifs debutant vers 2v pour l'insertion de li dans les lacunes octaedriques, 1,6 v pour l'insertion dans les sites 16c, 1,2v pour le deplacement des atomes de fer vers ces memes sites. La spectroscopie mossbauer montre une perte de lithium par exposition a l'air. Les taux d'insertion par mole d'oxyde sont alors de 0,88 par voie chimique et 1,1 par voie electrochimique. Pour les cuprates supraconducteurs, on sait que la densite en porteurs nc, donc la valence du cuivre est un parametre crucial de la supraconductivite. Par electroreduction partielle de bi#2sr#2cacu#2o#8#+#y, nous avons mis en evidence une correlation entre nc d'une part, le parametre de maille c et tc, d'autre part. Nos resultats confirment que ce compose est suroxygene par rapport a sa valeur de nc correspondant au tc maximum, lorsqu'il est prepare sous oxygene. L'electroreduction controlee de la#4bacu#+#2#. #4#6#5o#1#3#+#y et la#5srcu#+#2#. #2#5#6o#1#5#+#x, qui ont des structures perovskite lacunaire mais de caractere tridimensionnel, n'induit pas l'apparition de supraconductivite. Dans la famille yba#2cu#3#+#no#7#+#n, on sait que la lithiation par buli permet d'accroitre n. Nous avons effectue l'electroreduction controlee de yba#2cu#4o#8 et identifie yba#2cu#5o#9 dans le produit lithie

  • Titre traduit

    Study of the lithiation de fe#2o#3 gamma and various oxydes with high copper valence


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