Etude par ENDOR de deux centres paramagnétiques [Fe4S4]3+ : couplages hyperfins des protons & structure électronique et magnétique de ces deux cubanes

par Jean-Marie Mouesca

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Gérard Rius.

Soutenue en 1991

à l'Université Joseph Fourier (Grenoble) .

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  • Résumé

    Les sites actifs des proteines fer-soufre sont le siege de reactions d'oxydoreduction. Le compose de formule |fe#4s#4 5sch#2c#6h#5)#4n et#4|#2 est un des analogues synthetiques de ces sites actifs. Dans des monocristaux de ce compose sont crees in situ les centres |fe#4s#4|#3#+, analogues des sites actifs des ferredoxines a haut potentiel dans leur etat oxyde, centres que l'on etudie alors par double resonance endor. La mesure pour deux de ces centres des tenseurs d'interaction hyperfine avec les huit protons des groupements ch#2 des ligands benzylthiolates a permis la determination de la distribution de la densite de spin au sein de ces agregats. Les densites observees pour les deux centres sont fortement differentes et s'interpretent, soit en termes de couplages de spin, pour lesquels ils correspondent a deux modes de couplages distincts, soit en termes de delocalisation plus ou moins prononcee de la population de spin entre les fer. En outre, nous parvenons a relier les couplages hyperfins isotropes des protons aux densites de spin portees par les fer et a la geometrie des ligands

  • Titre traduit

    Endor studies of two |fe#4s#4|#3#+ paramagnetic centers. Proton hyperfine tensors and electronic and magnetic structure of these two cubanes


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  • Détails : 224 p

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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
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  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 91/GRE1/0084
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