Radicaux iminyles. Nouvelles voies d'acces et applications en synthese organique

par Eric Fouquet

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Samir Z. Zard.

Soutenue en 1991

à l'EP .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Nous nous sommes penches sur l'elaboration de nouvelles voies d'acces aux radicaux iminyles ainsi que sur l'etude de leur reactivite. La premiere methode mise au point utilise les aryl-sulfenimines comme precurseurs de ces radicaux et l'hydrure de tributyletain comme moteur de la reaction radicalaire en chaine. La seconde methode utilise la reaction de decarboxylation par irradiation en lumiere visible d'esters thiohydroxamiques, pour produire ces memes radicaux. Ces systemes ont ete appliques a l'etude de la reactivite des radicaux iminyles vis-a-vis de reactions de cyclisations intramoleculaires. Il a ete ensuite possible de coupler ces cyclisations de type 5-exo avec des additions intermoleculaires sur des olefines electrodeficientes. Ils ont egalement ete mis a profit pour etudier la reaction de beta-fragmentation de ces radicaux, conduisant a la formation concomitante d'un radical carbone et d'une fonction nitrile. De plus, il a ete montre que ces reactions d'ouverture de cycle sont compatibles avec la chimie classique des radicaux carbones autorisant la creation de processus radicalaires en cascade comportant jusqu'a six etapes elementaires. Cette etude montre le potentiel synthetique des radicaux iminyles, tant par la neutralite et la douceur des conditions operatoires que par la regio- et stereoselectivite des reactions. Ce travail permet ainsi un acces aise a une famille de composes a la chimie particulierement riche: les imines, mais egalement a des systemes polycycliques ne comprenant pas necessairement une molecule d'azote


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  • Annexes : 178 REF

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