Etude du vieillissement thermique d'une resine polyimide thermos table : l'ip 960

par BRUNO HILAIRE

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Jacques Verdu.

Soutenue en 1991

à Paris. ENSAM .

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  • Résumé

    Cette etude necessite une connaissance minimale de l'etat structural du reseau a l'issue de la mise en uvre. Les techniques utilisees (irft, dsc, chromatographie d'exclusion sterique) combinees a l'emploi de composes modeles mono et difonctionnels, ont permis d'aborder les modifications structurales precedant la reticulation et d'apporter des elements en faveur d'un des mecanismes de reticulation proposes dans la litterature. Apres une etude bibliographique, nous presentons les resultats du vieillissement thermique dans l'air entre 250c et 360c. Apres avoir identifie les principaux parametres, (temperature, geometrie, morphologie), nous avons clairement mis en evidence que la thermostabilite des polynadimides a l'etat liee a la presence (ou non) d'eau lors des premieres etapes. L'etude sous vide a 360c fait apparaitre une cinetique de degradation plus complexe, l'aniline etant le produit de degradation majoritaire. Nous tentons de relier structure du reseau et vieillissement thermique en proposant des mecanismes de degradation: sont d'abord evoques les processus thermolytiques qui conduisent a la formation d'amines primaires et de noyaux aromatiques mono substitues; puis ensuite les mecanismes d'oxydation (attaque du pont methylene du ddm et d'un ch tertiaire au voisinage de l'imide). Enfin nous apportons des donnees manquantes sur l'hydrophilie de ces materiaux. Nous avons caracterise les variations de concentration d'eau a l'equilibre et de diffusivite en fonction de la temperature et de l'hygrometrie


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