Le Transfert de charge dans un complexe de coordination comme processus de photo-amorçage de polymérisation

par Gilles Mailhot

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Michèle Bolte.

Soutenue en 1991

à Clermont-Ferrand 2 .


  • Résumé

    Les reactions d'oxydo-reduction photochimiques entre des complexes metalliques (chrome(vi) et cuivre(ii)) et des monomeres vinylique (acrylamide et methacrylamide) ont ete realisees sous differentes excitations lumineuses. La polymerisation de l'acrylamide en solution aqueuse photo-amorcee puis controlee par le systeme bimetallique chrome(vi)-cuivre(ii) a ete etudiee. L'analyse du processus primaire de la photoreaction montre que le cuivre(ii), cu(h#2o)#6#2#+, est capable de reagir sur les deux especes creees au cours de la reaction de transfert de charge intervenant entre |hcro#4#|* et l'acrylamide, le chrome(v) et un radical r amorceur de la polymerisation. Les expressions cinetiques de la vitesse de polymerisation ont permis d'etablir que, dans ce systeme, le chrome(vi) joue le role de photo-amorceur, tandis que le cuivre(ii) joue le role d'agent de terminaison des chaines. Le travail a ete prolonge par la mise au point d'une technique originale de determination in situ de la vitesse de polymerisation de l'acrylamide par excitation d'un sel de chrome(vi) en solution aqueuse au moyen du faisceau laser (514,5 nm) d'un spectrophotometre raman. Enfin, un resultat surprenant a ete observe lors de l'etude du systeme chrome(vi)-methacrylamide. En effet, si l'on observe encore la photoreduction du chrome(vi) en chrome(iii), nous n'obtenons pas simultanement de polymerisation. Dans ce cas, le chrome(vi) ne joue plus un role de photo-amorceur. L'etude de ces differents systemes nous montre que, si dans tous les systemes etudies, nous observons sous excitation lumineuse un transfert de charge entre le metal et le ligand, en ce qui concerne la polymerisation du ligand, chacun d'eux et un cas particulier

  • Titre traduit

    The charge transfer in a coordination complex as process of polymerization photo-initiation


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  • Annexes : 62 REF

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