Reactivite du vinylacetylene vis-a-vis de complexes mono et binucleaires du molybdene et du tungstene. Application a la separation d'alcynes dans un melange d'hydrocarbures d'une coupe c#4

par NATHALIE LE BERRE-COSQUER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de René Kergoat.

Soutenue en 1991

à Brest .

mots clés

Résumé

La condensation du vinylacetylene sur le bis(dicarbonylcyclopentadienylmolybdene) conduit a un complexe d'addition 1:1. L'interet de ce compose reside dans le fait qu'il subsiste sur cet adduit un substituant vinylique, second site reactif sur la molecule. Diverses reactions aboutissant a la saturation du groupement ethyle, a des allongements de chaine par couplage carbone-carbone, ou donnant lieu a une modification du mode de fixation du ligand organique aux metaux ont ete etudiees. L'addition de l'octa-1,7-diyne sur ce meme complexe organometallique fournit un compose sur lequel l'un des deux fragments acetyleniques reste disponible pour de nouvelles reactions avec d'autres molecules metalliques ou organiques. Enfin, une application possible de la complexation du vinylacetylene par des entites metalliques ou organometalliques consiste en la separation du vinylacetylene d'un melange d'hydrocarbures en c#4 dont il est l'un des constituants. Une fixation selective et reversible des derives acetyleniques d'une de ces coupes est ainsi mise en evidence

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