Activation des hydrocarbures : fonctionnalisation sélective de l'adamantane

Activation of alkanes. Selective functionnalization od adamantane

• Auteur / Autrice : Rachid Jalal
• Direction : Roger Gallo
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Paul Cézanne. Faculté des sciences et techniques de Saint-Jérôme (Aix-Marseille)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Hydrocarbures

Hydroxylation

Alcanes

Résumé

L'activation des alcanes (projet actane) et leur fonctionnalisation selective sont des defis actuels que le chimiste organicien essaie de relever. Dans ce domaine, l'adamantane est une cible de choix de par sa symetrie, la stabilite de sa structure et le potentiel d'applications que lui confere sa lipophilie. Apres une mise au point bibliographique sur la chimie de l'adamantane et l'activation des alcanes, nous decrivons dans ce memoire de nouvelles methodes de fonctionnalisation de l'adamantane en milieu acide de lewis ou de bronsted (et non en milieu superacide). La chloration de l'adamantane par transfert d'halogene a partir de tbucl en presence de alcl#3 conduit au meilleur rendement et a la meilleure selectivite jamais observes en 1-chloroadamantane. La preparation de l'acide 1-adamantanecarboxylique peut se faire par echange de la fonction acide avec l'acide pivalique ou en presence des formiates d'alkyles. Ce sont deux nouvelles reactions de fonctionnalisation. Le traitement de l'adamantane en milieu acide sulfurique conduit suivant les conditions de reaction, a une hydroxylation ou a une alkylation. L'analyse des resultats experimentaux et l'apport de la chimie theorique nous permettent de discuter le mecanisme de transfert intermoleculaire d'hydrure implique dans ces reactions