Utilisation de nouveaux types de ligands en chimie du ruthénium : synthèse et application de complexes pyridilphosphonate, arènes et polymères du ruthénium III et II

par Yong-Sheng Huang

Thèse de doctorat en Chimie de coordination

Sous la direction de Bruno Chaudret.

Soutenue en 1990

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    Ce memoire presente d'une part, la recherche de nouveaux complexes catalyseurs du ruthenium(iii) en milieu aqueux (partie a), d'autre part, une premiere tentative d'extension de la chimie organometallique du ruthenium vers la science des materiaux (partie b). La partie a (chapitre i) est consacree a la synthese de complexes du ruthenium(iii) et du rhodium(iii) hydrosolubles contenant le ligand pyridyl-2 diethylphosphonate. Le complexe anionique k(c#5h#4n)po(=o)(oet)#2rucl#2 (7) ainsi que les derives neutres (c#5h#4n)po(=o)(oet)m(c#5h#4n)p(=o)(oet)#2cl#2 (m=ru (8), rh (9)) sont obtenus. Un mecanisme de formation (ressemble a celui d'elimination d'arbuzov) et la reactivite des differents composes sont aussi developpes. La chimie du fragment cp*ru#+ fait l'objet de la partie b de ce memoire. L'action du derive cationique sur des phosphines bifonctionnelles est decrite dans le chapitre ii. La synthese de complexes cp*ru(oc#6h#4pph#2)(ph#2p(c#6h#4or)) (r=h (15), sime#3 (16)) ainsi que la structure cristalline obtenue par diffraction des rayons x du compose (15) sont presentees. Le chapitre iii aborde la reaction du fragment cp*ru#+ avec des arenes fonctionnels tels que la benzophenone et le diphenylacetylene. Nous discutons la selectivite de la coordination de cette espece cationique vis-a-vis de cycle aromatique en presence d'autres fonctions organiques (olefine, cetone, acide). Les reactions du fragment cp*ru#+ avec des ligands potentiellement -accepteurs d'electrons sont resumees dans le chapitre iv. Un resultat original concerne la formation d'un complexe p-dihydrobenzoquinone avec le fragment cp*ru#+ a partir de la 1,4-benzoquinone. Un mecanisme biradicalaire est propose pour cette reaction. Le chapitre v presente les resultats concernant des complexes polymeres moleculaires du ruthenium. La synthese et la caracterisation de complexes (cp*rupst)cf#3so#3#n (

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Informations

  • Détails : [8]-133 f

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1990TOU30226
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