Carbonylation d'éthers allyliques catalysée par des dérivés du palladium et du rhodium

par Maria Manuel Barreto Rosa

Thèse de doctorat en Catalyse homogène

Sous la direction de I. TKATCHENKO.

Soutenue en 1990

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    L'objet de ce memoire est l'etude detaillee de la carbonylation d'ethers allyliques qui conduit a des acides insatures. La reaction de carbonylation des methoxyoctadienes a ete choisie comme modele, avec trois systemes catalytiques differents: 1) les complexes du palladium conduisent selectivement au nonadiene-3,8-oate de methyle. Des reactions modeles et des analyses spectroscopiques (rmn h, c, f) nous ont permis de preciser le mecanisme, la nature de l'espece active (complexe zero-valent du palladium) ainsi que la formation d'une espece acyl-palladium. Celle-ci conduit par elimination reductrice au produit de reaction; 2) pour eviter la desactivation du metal, nous avons procede a l'heterogeneisation du systeme en presence de palladium depose sur charbon qui sert en fait de reservoir de palladium. En effet, le vrai catalyseur est une espece soluble qui se redepose apres desactivation sur le support; 3) la recherche d'autres systemes a debouche sur une reactivite nouvelle avec des complexes du rhodium: la formation de carbomethoxyvinylcyclopentanes cis- et trans-interessants en tant que precurseurs de chimie fine. Le resultat essentiel est la mise en evidence dans les trois systemes d'une catalyse trifonctionnelle mettant en jeu un compose de metal de transition, un proton et un ion chlorure dans lequel le produit primaire de reaction est un chlorure d'acide qui evolue ensuite par methanolyse vers l'ester

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Informations

  • Détails : [6]-133 f

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1990TOU30158
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