Etude des anions squarate et croconate : complexes métalliques de ces ligands

par Diane Deguenon

Thèse de doctorat en Chimie de coordination

Sous la direction de Paule Castan.

Soutenue en 1990

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Les anions squarate et croconate, membres de la famille des oxocarbones, sont caracterises par un cycle aromatique. Ils pourraient donc constituer, comme l'ion oxalate, des ligands interessants pour les metaux de transition et permettre des echanges magnetiques entre les metaux qu'ils pontent. La premiere partie de ce travail est relative a l'etude des ligands et de certains derives soufres. Par voie electrochimique, des anions radicaux sont generes. La formation de radicaux par irradiation de monocristaux de csnac#5o#5 a permis de pieger a 77 k, une paire radicalaire dont l'etude par rpe sur monocristal est reportee. Par ailleurs, l'irradiation de complexes de platine(ii) en presence d'ions hydrogenosquarate (monocristal) ou hydrogenocroconate (poudre) cree un centre paramagnetique platine(iii) dont le comportement a 77 k, etudie par rpe sur monocristal, est egalement presente. L'etude de la decomposition photochimique de l'acide croconique en milieu aqueux montre qu'elle conduit aux acides oxalique et mesoxalique. Un mecanisme faisant intervenir l'oxygene singulet permet d'expliquer les resultats obtenus lors de la synthese des complexes metalliques. Enfin, la synthese et l'etude des proprietes magnetiques de nouveaux complexes polymetalliques des acides oxalique, squarique ou croconique sont reportees. Les premiers dimeres de l'acide squarique et du cuivre(ii) ont ete caracterises grace a leur structure moleculaire cristalline aux rayons x. De plus, une chaine alternee d'heisenberg a ete obtenue. Les structures cristallines aux rayons x des premiers complexes a ligands mixtes du cuivre(ii) ou du manganese(ii) avec l'acide croconique sont presentees. En outre les proprietes magnetiques de tous les complexes polymetalliques synthetises sont presentees et discutees dans ce memoire

  • Titre traduit

    Study of squarate and croconate anions. Metallic complexes of these ligands


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : [5]-209 p

Où se trouve cette thèse ?