Les métaux de transition des groupes 4, 8 et 9 dans la chimie des siloles et des germoles : synthèse et réactivité de nouveaux métalloles et de leurs complexes

par Pascal Dufour

Thèse de doctorat en Chimie de coordination

Sous la direction de Michèle Dartiguenave.

Soutenue en 1990

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    La chimie des metalloles du groupe 14 a fait l'objet de nombreux travaux tant en chimie organique qu'en chimie inorganique. Vis-a-vis des metaux de transition, ces ligands agissent comme des donneurs a quatre electrons, mais l'etude des complexes n'a jamais abouti a l'entite #5-metallacyclopentadienyle. L'objet de cette these est la synthese de nouveaux metalloles fonctionnels ainsi que l'etude de leur reactivite vis-a-vis des metaux de transition. L'amelioration du systeme magnesium/dimethylbutadiene par l'emploi de magnesium hautement reactif permet l'acces a des 1-allyl ou 1-aryl-3,4-dimethylsiloles. La reaction de transmetallation entre un metallacyclopentadiene du groupe 4 et un polyhalogenogermane conduit a des germoles c-methyles fonctionnels. Vis-a-vis des fragments co(pme#3)#3#+, rh(pph#3)#2#+, fe(co)#3 et co#2(co)#6, ces divers metalloles reagissent comme des coordinats a quatre electrons pour donner des complexes metallole-metal de transition. La presence de phosphine dans la sphere de coordination du metal affaiblit la liaison metal-metalole et toute reactivite au niveau de l'heteroatome se fait avec dissociation de cette liaison. Par contre, les ligands carbonyles stabilisent cette liaison et une reactivite au niveau de la liaison exocyclique germanium-alkyle est alors possible. Le premier anion germacyclopentadienure c-methyle est obtenu par action du butyllithium sur l'hydrogermole correspondant. Du fait de la localisation de la charge negative sur le germanium, l'aromaticite d'un tel compose est faible et la stabilisation d'une espece a electrons delocalises sous forme #5-metal de transition n'a pu etre realisee. Par contre, l'hydrogermole precurseur est un ligand original pour co#2(co)#8; la premiere entite germacyclopentenyle a la fois #3 et #1 coordonnee a deux fragments cobalt carbonyles differents est mise en evidence

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Informations

  • Détails : [5]-147 f

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1990TOU30052
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