Déracémisation par protonation et élimination énantiosélectives

par Alain Ravard

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Duhamel.

Soutenue en 1990

à Rouen .


  • Résumé

    La déracémisation par protonation énantiosélective a permis la synthèse d'α-aminoacides optiquement enrichis et notamment de la phénylglycine. Nous avons optimisé les paramètres physiques de cette réaction afin d'en améliorer la sélectivité. Nous avons pu ainsi faire progresser l'excès énantiomérique de 57% dans le cas du N-paraméthoxybenzylidène phénylglycinate de méthyle à 70% avec un bien meilleur rendement chimique (95%). Dans une deuxième partie, nous avons appliqué le principe de la déracémisation aux acides t-Bu et Me-4 cyclohexylidène acétiques porteurs d'une chiralité axiale. Une élimination énantiosélective d'un intermédiaire prochiral halogéné par des amidures de lithium chiraux nous a permis de réaliser cette nouvelle synthèse de molécules chirales avec des sélectivités supérieures à 80%. Nous avons mis en évidence certains des paramètres régissant l'énantiosélectivité de la déracémisation et proposé des modèles rationalisant nos résultats. Nous avons aussi montré la possibilité d'un transfert d'une chiralité axiale en une chiralité centrale. De cette façon, nous avons pu accéder à l'isomère endocyclique optiquement enrichi de l'acide t-Bu-4 cyclohexylidène acétique

  • Titre traduit

    Deracemization by enantioselective protonation and elimination


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  • Cote : 90/ROUE/S017
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