Etude en fonction de la temperature, de la structure cristalline et des proprietes spectroscopiques du trichloro-135 trimethyl-246 benzene

par Mohammed Tazi

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Jean Meinnel.

Soutenue en 1990

à Rennes 1 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail s'inscrit dans le cadre des etudes sur les transitions structurales chez les benzenes hexasubstitues. Les deux premiers chapitres sont consacres respectivement a un rappel des notions fondamentales sur les changements de phases structuraux et des principaux resultats de structure, de spectroscopie et des proprietes dynamiques pour une grande variete de composes aromatiques. Le compose etudie est le trichloromesitylene: 1) la structure cristalline a ete determinee par diffraction des rayons x a 297 et 148 k: le groupe spatial est p 1 avec z=2, elle ne manifeste pas de desordre moleculaire a la temperature ambiante et l'agitation thermique atomique est plus sensible a l'anisotropie cristalline qu'a la symetrie moleculaire; 2) l'etude en rmn a revele: une reorientation moleculaire par sauts de 120#o dans le plan du noyau benzenique entre 160 et 320 k et un changement de phase du premier ordre vers 320 k. D'autre part, au-dessous de 100 k, le taux de relaxation spin-reseau est affecte par la reorientation des ch#3, par effet tunnel, autour de leur axe ternaire et donne la hauteur de barriere v#0 et l'energie e#0#1 de la transition entre les premiers niveaux torsionnels; 3) les modes de reseau actifs en spectroscopie raman montrent un changement de phase a 160 k et un comportement inhabituel de la largeur de raie au-dessous de 80 k; 4) la diffusion incoherente inelastique des neutrons a donne deux niveaux des torseurs ch#3: il y a un bon accord avec la rmn pour l'energie e#0#1, et une estimation de e#0#2. L'observation de trois excitations de l'eclatement, par effet tunnel, du niveau fondamental torsionnel des ch#3 (4, 9 et 13 ev) montre que les potentiels vus par chacun des ch#3, de la meme molecule dans le reseau, sont legerement differents. En consequence, il est propose des potentiels a symetrie ternaire preponderante, donnant un bon accord entre les solutions de l'equation de


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Informations

  • Détails : 1 vol. (310 p.)
  • Annexes : 214 REF

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  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1990/54
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