Addition des isonitriles sur les sels d'iminium. Nouvelles syntheses de sels d'imidazolium, sels de thiazolium, imidazoles et pyrroles

par YVELISE MALVAUT

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de GEORGES MOREL.

Soutenue en 1990

à Rennes 1 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'objectif de ce travail est l'etude de la reactivite des isonitriles avec les sels d'iminium afin d'acceder a de nouveaux heterocycles. L'addition des chlorothioimidates de methyle sur les aldimines, en presence d'un isonitrile, conduit aisement aux chlorures d'amino-4 methylthio-2 imidazolium. Par un procede identique, des chlorures de diamino-4,5 methylthio-2 thiazolium ont ete obtenus en remplacant les aldimines par le dimethylthioformamide. Nous avons montre que ces cyclocondensations a trois composants font intervenir des sels de n--(methylthio) formimidoyl iminium ou de n-(dithiomethoxycarbonyl) formamidinium qui sont rapidement pieges par l'isonitrile selon une cycloaddition 4#++1. La reactivite des sels d'imidazolium et de thiazolium a ete examinee: hydrolyse, decomposition par perte d'isobutene ou de chlorure de methyle, comportement en presence d'une base et d'un dipolarophile. Les iodures de n--(methylthio) benzylidene ou ethylidene amidinium et de (methylthio)-3 propene-2 iminium-1 sont connus dans la litterature. Nous les avons opposes aux isonitriles. Nous pouvons degager les resultats suivants: 1) les iodures de formamidinium additionnent aisement un ou deux equivalents d'isonitrile pour donner des imidazoles ou des azetidines; 2) quelques sels de 2h-pyrrolium ont ete isoles au depart des iodures d'acetamidinium. Les mecanismes reactionnels ont ete etablis. D'une facon generale, les imidazoles, les thiazoles et les thiophenes prepares au cours de ce travail s'oxydent par simple contact avec l'oxygene atmospherique. Ils donnent des heterocycles hydroxyles ou des polyenes conjugues comportant une ou deux fonctions carbonylees


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Informations

  • Détails : 1 vol. (166 f.)
  • Annexes : 101 REF

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  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1990/60
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