Etude theorique de la coordination dans : 1) des clusters organometalliques a element encapsule ou expose; 2) des borocarbures et des tellurures d'elements de transition; 3) des phenomenes d'adsorption d'especes organometalliques sur des surfaces d'oxydes metalliques

par Jean-François Halet

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de DANIEL GRANDJEAN.

Soutenue en 1990

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Des calculs theoriques indiquent que le comportement nucleophile ou electrophile d'un atome du groupe principal encapsule au sein de cages organometalliques depend souvent de son environnement. Dans les composes contenant une entite c#2 au sein de leur cage metallique, la nature de la liaison carbone-carbone est fonction d'effets electroniques ainsi que des contraintes geometriques imposees par la cage metallique. Des calculs d'orbitales moleculaires permettent de rationaliser les problemes d'isomerie et de fluxionalite rencontres dans les clusters trimetalliques a ligand alcyne et azoalcane. L'analyse de la structure electronique des composes de l'etat solide du borocarbure de scandium sc#2bc#2 et du tellurure ternaire nbnite#5 montre que ces deux materiaux adoptent un comportement metallique. Les especes organometalliques du rhodium qui s'adsorbent a la surface d'oxydes metalliques comme tio#2 peuvent se lier au support d'oxyde metallique au travers d'une ou de deux liaisons rhodium-oxygene. Le support inorganique ne se cantonne pas seulement a immobiliser les molecules adsorbees mais peut egalement constituer un reservoir a electrons qui se remplit ou se vide selon les demandes electroniques des molecules adsorbees


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Informations

  • Détails : 1 vol. (230 p.)
  • Annexes : 155 REF

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1990/27
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