Contribution a l'etude de la reaction d'imino diels-alder : syntheses stereoselectives et enantioselectives et analyses conformationnelles de phenyl-2 decahydroquinolein-4-ones a jonction de cycle cis et trans

par LINDA LE COZ

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de LYA WARTSKI.

Soutenue en 1990

à Paris 11 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Dans cette these, nous reportons la synthese stereoselective et enantioselective de 2-phenyldecahydroquinolein-4-ones a jonction de cycle cis et trans par une reaction d'imino diels-alder entre l'ether d'enol trimethylsilylique de l'acetyl-1 cyclohexene et des c-phenylimines n-substituees en presence d'acides de lewis. Dans le premier chapitre, nous avons etudie l'influence de substituants electrodonneurs en position para du cycle aromatique porte par l'azote sur le deroulement de la reaction et sur la conformation des cetones obtenues. L'etude conformationnelle des 2-phenyldecahydroquinolein-4-ones realisee a l'aide d'analyses rmn #1h et #1#3c et de diffraction des rayons x a montre que le cycle 2-phenylpiperidin-4-one des composes a jonction de cycle cis (exo) et (endo) adopte une conformation bateau lorsque l'atome d'azote porte un groupe para-tolyle. Par contre, lorsque la geometrie de cet atome portant un groupe para-methoxyphenyle ou para-dimethylaminophenyle devient pyramidale, le cycle piperidone presente alors une conformation chaise pour les cetones a jonction de cycle cis (exo). Il ressort de ces resultats, que la presence de deux sites sp#2 dans le cycle piperidone privilegie la forme bateau tandis que celle d'un seul site sp#2 favorise la forma chaise. Cependant pour les cetones a jonction de cycle cis (endo), deux conformeres en equilibre rapide sont observes en rmn #1h a basse temperature, le cycle piperidone adoptant respectivement une conformation chaise et une conformation bateau. Dans le deuxieme chapitre, la condensation avec des c-phenylimines portant une copule chirale sur l'atome d'azote telle que le groupement 1-phenylimines portant une copule chirale sur l'atome d'azote telle que le groupement 1-phenylethyle ou tetra-o-acetylglucopyranosyle facilement eliminable a ete decrite. Dans le premier cas, la synthese des cetones a jonction de cycle cis (exo), cis (e

  • Titre traduit

    Contribution to the study of imino diels-alder reaction: stereoselective, enantioselective synthesis and conformational study of cis and trans ring fused 2-phenyldecahydroquinolin-4-ones


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  • Annexes : 54 REF

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-009926
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