Synthese regio et stereoselective d'acides alpha-amines par la reaction enique application a la preparation d'analogues de conformation restreinte de l'acide diaminopimelique

par BRUNO ROUX

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de François Le Goffic.

Soutenue en 1990

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Nous avons entrepris la preparation d'analogues de conformation restreinte de l'acide gamma-methylene diaminopimelique, afin de determiner la conformation bioactive de cette molecule qui possede une activite antibiotique notable envers les bacteries gram negatif mais dont le mecanisme d'action n'est pas encore elucide. Pour synthetiser les acides alpha-amines beta, gamma-et/ou gamma, delta-insatures vises, nous avons choisi d'utiliser la reaction enique, du fait de ses possibilites de regio et de diastereoselectivite. L'utilisation d'olefines cycliques fonctionnalisees, domaine encore peu etudie dans le cas de la reaction enique, a conduit a des adduits possedant 3 ou 4 centres asymetriques. Plusieurs de ces centres peuvent etre simultanement controles au cours de la reaction. La regio et la diastereoselectivite importantes, observees experimentalement a partir de cyclohexene glycinates ou de cyclohexenes alaninates, ont pu etre expliquees en examinant la conformation des olefines de depart et l'accessibilite des hydrogenes allyliques de ces molecules. La preparation de la 2-methylcyclohex-2-ene glycine optiquement pure permet, du fait de l'enantioselectivite de la reaction enique, d'envisager l'acces a des adduits optiquement actifs. L'utilisation de la reaction enique a l'echelle preparative a pu etre testee avec succes. L'ensemble des isomeres projetes n'ayant pas ete prepare, les resultats pharmacologiques negatifs obtenus sur un nombre restreint d'isomeres doivent encore etre analyses avec precaution


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  • Annexes : 212 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T Paris 6 1990 676
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1990
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