Etude de l'influence de la structure moleculaire de composes vinyliques sur leur aptitude a former des films de polymere par electropolymerisation sous polarisation cathodique

par Guy Deniau

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Jacques Amouroux.

Soutenue en 1990

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La synthese d'un film mince de polymere greffe a la surface de metaux usuels est realise par electropolymerisation d'un monomere vinylique sous polarisation cathodique. Afin de comprendre les differents mecanismes mis en jeu, notamment a l'interface metal-polymere et d'obtenir une surface metallique modifiee aux proprietes predeterminees, plusieurs molecules sont etudiees. Les possibilites experimentales confrontees aux previsions theoriques permettent de selectionner deux types de molecules, le groupement fonctionnel etant soit un nitrile conjugue ou non avec la double liaison, soit un noyau aromatique. Le travail presente dans ce rapport constitue le volet experimental d'une etude plus generale souhaitant aboutir a une ingenierie moleculaire mettant en relation la nature et la structure moleculaire du polymere avec les proprietes du bi-composes ainsi obtenu. La premiere etape de la synthese est une analyse electrochimique des solutions contenant la molecule vinylique choisie. L'electrochimie est a la fois la methode de synthese des films et d'analyse in situ des phenomenes rencontres. Les electrodes sont ensuite analysees par differentes techniques spectroscopies: ups, xps, ir et ellipsometrie. Les surfaces modifiees sont ainsi caracterisees tant d'un point de vue electronique que chimique. Une analyse des solutions electrolytiques complete l'etude des surfaces. L'identification des intermediaires reactionnels formes en solution explique pourquoi certaines molecules ne sont pas capables de former un film de polymere en surface des cathodes. L'ensemble des resultats valide et precise le modele moleculaire de greffage et croissance du polymere sur la surface de l'electrode. L'utilisation d'un polymere soluble dans le solvant de synthese a permis d'etudier l'interface metal-polymere. Il apparait ainsi que la polarisation de l'electrode entraine un ensemble de conditions favorables a la creation d'un lien de chimisorption entre les niveaux 3d du metal et les niveaux vides de la molecule organique


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  • Annexes : 162 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T Paris 6 1990 473
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1990
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