Etude par resonance et relaxation magnetiques nucleaires de l'octylphosphate de pyridinium en phases cristallines liquides thermotrope et lyotropes

par THIERRY BREDEL

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Christiane Bonnelle.

Soutenue en 1990

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La resonance et la relaxation magnetiques nucleaires ont ete appliquees a l'etude dynamique et conformationnelle de phases thermotropes ionique et lyotropes d'octylphosphate de pyridinium. Ce compose, totalement organique, a la particularite de former des phases cristallines liquides dans une gamme de temperatures relativement etroite. Nous avons ainsi mis en evidence une phase thermotrope ionique lamellaire pour le systeme anhydre et deux phases (une lamellaire et une hexagonale) pour le systeme hydrate. Nous avons effectue une etude dynamique et conformationnelle de l'octylphosphate de pyridinium dans ces trois phases. Nous avons ainsi montre que le pyridinium subit un mouvement anisotrope de reorientation dont l'axe privilegie est l'axe perpendiculaire au plan du contre-ion. La presence du pyridinium permet d'etudier l'interaction tete polaire/contre-ion. Cette separation de la contribution intermoleculaire a ete effectuee par dilution isotopique du pyridinium. Nous avons etablit un modele de relaxation, pour une geometrie lamellaire, tenant compte de la modulation de l'interaction dipolaire par la diffusion des deux spins dans des regions differentes. L'application de ce modele au compose lyotrope lamellaire, nous a permis de determiner l'epaisseur dans laquelle le contre-ion diffuse. Une etude exhaustive de la dynamique et de la conformation des chaines montre qu'elles adoptent une conformation preferentiellement trans et presentent des temps de correlations pratiquement independants de la phase. Afin de determiner les differentes contributions pouvant intervenir dans la relaxation des noyaux des chaines, nous avons etudie la conformation et la dynamique d'une sonde deuteriee. Cette etude a permis d'exclure la contribution des modes collectifs (fluctuation d'orientation du directeur) a la relaxation longitudinale


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  • Annexes : 187 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T Paris 6 1990 428
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1990
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